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    3、氨-硫銨法脫硫成套工程
    作者:admin   發(fā)布日期:2013/8/13 15:00:53   點擊:4010

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    一、硫銨法脫硫簡介

     濕式氨法脫硫工藝是目前較好、已工業(yè)化的脫硫工藝, 用氨吸收劑洗滌含二氧化硫的煙氣, 副產(chǎn)品硫酸銨可作農(nóng)用肥料, 能較好地適應(yīng)我國煙氣脫硫發(fā)展的需要,本工藝脫硫效率高。脫硫后的煙氣不但二氧化硫濃度很低,而且煙氣含塵量也減少。氨法煙氣脫硫的副產(chǎn)品是硫酸銨,正是中國廣大耕地所需要的含氮含硫的肥料。它可以單獨使用,也可以和其他營養(yǎng)元素一起做復(fù)合肥料。
    二、硫銨法煙氣脫硫工藝
    氨一硫酸按法脫硫工藝是用氨吸收劑吸收煙氣中的二氧化硫, 在吸收過程中,氨吸收液吸收SO2并生成亞硫酸銨與亞硫酸氫銨,經(jīng)壓縮空氣氧化生成硫酸銨, 再經(jīng)加熱蒸發(fā)結(jié)晶析出硫酸銨, 過濾干燥后得產(chǎn)品。
    主要包括吸收、氧化和結(jié)晶過程。
    1.1、吸收
    其反應(yīng)方程式為:
        SO2+2NH3+H2O→(NH4)2SO3
        (NH4)2SO3+SO2+H2O→2NH4HSO3
        NH4HSO3+NH3→(NH4)2SO3
    實際上吸收SO2的反應(yīng)是(NH4)2SO3與NH4HSO3之間的不斷循環(huán)。過程中需要不斷補(bǔ)充NH3以使NH4HSO3轉(zhuǎn)變?yōu)?NH4)2SO3,從而保持對SO2的吸收能力:
        對于含高濃度亞硫酸銨的溶液,則可排出系統(tǒng),再通過不同的途徑氧化生產(chǎn)化肥產(chǎn)品。
    1.2 氧化
    氧化過程實際上是用壓縮空氣將吸收液中的亞硫酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩猁}, 主要的氧化反應(yīng)如下:
    2(NH4)2SO3+O2=2(NH4)2SO4
    氨法脫硫技術(shù)的塔內(nèi)強(qiáng)制氧化, 是將氧化空氣通入吸收塔, 在吸收塔內(nèi)將亞硫酸銨氧化成硫酸銨,再排至結(jié)晶或離心系統(tǒng)。但是, 這種氧化方法會造成煙氣中夾帶大量逸氨及硫酸銨氣溶膠。具體說明如下:
    (1)氨法脫硫工藝對SO2 的吸收主要是依靠(NH4 ) 2SO3 生成NH4HSO3 的反應(yīng), 注氨的目的是為了將NH4HSO3 還原成( NH4 ) 2 SO3, 繼續(xù)保持對SO2 的吸收能力。為了使脫硫系統(tǒng)的脫硫率及將出口逸氨率控制在較低水平, 需要保持塔內(nèi)吸收溶液中亞硫酸銨和亞硫酸氫銨的比例。如果直接采用氨與SO2 反應(yīng), 其產(chǎn)物為不穩(wěn)定的亞硫酸氫銨, 很容易發(fā)生分解, 造成脫硫系統(tǒng)出口煙氣中夾帶大量逸氨及硫酸銨氣溶膠。采用塔內(nèi)氧化工藝時, 溶液內(nèi)的亞硫酸銨被氧化成硫酸銨, 而硫酸銨是沒有吸收SO2能力的, 這樣就減少了溶液內(nèi)吸收劑的數(shù)量, 造成脫硫效率下降。為了維持系統(tǒng)脫硫效率, 只能向塔內(nèi)多注氨, 造成出口煙氣中的逸氨增加, 帶來二次污染問題; 另一方面, 為了使排至副產(chǎn)物干燥系統(tǒng)的溶液內(nèi)亞硫酸氫銨含量很小甚至沒有(亞硫酸氫銨在加熱過程中很容易分解) , 也勢必向塔內(nèi)注入過量氨, 來維持溶液的高pH 值, 這也不可避免地造成脫硫系統(tǒng)出口逸氨增加。
    ( 2)塔外氧化可以使脫硫吸收塔內(nèi)的溶液成分主要是( NH4 ) 2 SO3 􀀁 NH4HSO3, 這樣, 可通過向溶液注氨來調(diào)整( NH4 ) 2 SO3、NH4HSO3 的比例, 即利用( NH4 ) 2 SO3 􀀁 NH4HSO3 與pH值之間的關(guān)系來調(diào)整注氨量。由于( NH4 ) 2 SO3 􀀁 NH4HSO3 混合溶液中不易有游離的SO2 和NH3, 從而使吸收SO2 的效率達(dá)到較高而氨逃逸量又較小。又由于溶液中主要是( NH4 ) 2 SO3 􀀁 NH4HSO3, 就可以根據(jù)后續(xù)結(jié)晶、干燥系統(tǒng)所需的濃度要求定期排出一定濃度的塔釜溶液至氧化罐內(nèi)進(jìn)行氧化。氧化的同時較注入一定量的氨, 以便將溶液中的亞硫酸氫銨還原成亞硫酸銨, 再氧化成硫酸銨, 氧化后的硫酸銨溶液進(jìn)入干燥系統(tǒng), 經(jīng)過結(jié)晶、干燥, 生產(chǎn)出脫硫副產(chǎn)物硫酸銨化肥。
    綜上所述, 將亞硫酸銨的氧化過程由塔內(nèi)改成塔外, 先向氧化裝置內(nèi)注氨, 將塔內(nèi)排出溶液中的亞硫酸氫銨還原成亞硫酸銨, 然后再將其氧化成硫酸銨, 這樣既可以保持塔內(nèi)有足夠比例的吸收劑, 可以在不提高注氨量的前提下提高系統(tǒng)脫硫效率,同時又能使脫硫系統(tǒng)出口煙氣逸氨及氣溶膠的含量較低。因此, 將亞硫酸銨的氧化改在塔外進(jìn)行是氨法脫硫工藝副產(chǎn)物處理的合理選擇。
    1.3 結(jié)晶
    氧化后的吸收液經(jīng)加熱蒸發(fā), 形成過飽和溶液, 硫酸銨從溶液中結(jié)晶析出, 過濾干燥后得副產(chǎn)品硫酸銨。加熱蒸發(fā)可利用煙氣的余熱, 亦可用蒸汽。
     三、硫銨法煙氣脫硫工藝特點
    (1)適用范圍廣,不受含硫量、鍋爐容量的約束。
    由于吸收劑氨比石灰石或石灰活性大,并且在設(shè)計時也考慮留有一定的裕度,因而氨法脫硫裝置對煤質(zhì)變化、鍋爐負(fù)荷變化的適應(yīng)性強(qiáng)。這在我國能源供應(yīng)緊張、來什么煤燒什么煤的情況下,更顯現(xiàn)出它的優(yōu)勢。氨法脫硫的特點之一是含硫越高,硫酸銨的產(chǎn)量就越大。
    (2)脫硫效率高,脫硫后的煙氣不但二氧化硫濃度很低,而且煙氣含塵量也減少。
    (3)吸收劑易采購,可有三種形式:液氨、氨水、碳銨。
    (4)氨法脫硫裝置對機(jī)組負(fù)荷變化有較強(qiáng)的適應(yīng)性,能適應(yīng)快速啟動、冷態(tài)啟動、溫態(tài)啟動、熱態(tài)啟動等方式;適應(yīng)機(jī)組負(fù)荷35%BMCR~140%BMCR狀態(tài)下運行。
    (5)氨是良好的堿性吸收劑,吸收劑利用率很高。
    從吸收化學(xué)機(jī)理上分析,SO2的吸收是酸堿中和反應(yīng),吸收劑堿性越強(qiáng),越有利于吸收。氨的堿性強(qiáng)于鈣基(石灰石,石灰)。從吸收物理機(jī)理上分析,鈣基吸收劑吸收SO2是氣-固反應(yīng),反應(yīng)速度較慢,而且反應(yīng)不完全,吸收劑利用率低;為此需要將其磨細(xì)、霧化、循環(huán)等過程以提高吸收劑的利用率,但將使整個系統(tǒng)能耗增加。而氨吸收SO2是氣-液反應(yīng)或氣-氣反應(yīng),反應(yīng)速率快,反應(yīng)完全,吸收劑利用率高,脫硫效率也高。僅就吸收過程而言,與鈣基吸收設(shè)備相比,氨吸收設(shè)備體積較小。雖然脫硫塔內(nèi)循環(huán)液為硫酸銨飽和溶液,但由于硫酸銨易溶于水,并且有硫酸銨晶體的存在,實踐中未出現(xiàn)結(jié)垢、堵塞的問題。
    (6)副產(chǎn)品硫酸氨價值高
    氨法煙氣脫硫的副產(chǎn)品是硫酸銨,正是中國廣大耕地所需要的含氮含硫的肥料。它可以單獨使用,也可以和其他營養(yǎng)元素一起做復(fù)合肥料。

     五、硫銨法脫硫工藝選型說明

    為了使工程設(shè)計人員精確合理設(shè)計選型工程各項配置,請用戶方提供鍋爐及燃料的相關(guān)數(shù)據(jù)。我方設(shè)計人員將根據(jù)用戶提供的數(shù)據(jù)做科學(xué)而精確設(shè)計。

     

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